A semana das Ardenas de 2006 estava a chegar ao seu fim, com mais uma edição da Liège-Bastogne-Liège. Frank Schleck tinha vencido a Amstel Gold Race e um jovem de 25 anos, de nome Alejandro Valvede, conquistava a sua primeira La Fleche Wallone. Duas vitórias bastante claras que colocavam estes dois ciclistas entre os favoritos mas sem nunca esquecer Paolo Bettini, Michael Boogerd e Danilo di Luca, crónicos candidatos a este tipo de provas.
Uma fuga enorme marcou a primeira parte da prova, com 20 das 25 equipas a estarem representadas na frente. A dureza do percurso foi eliminando os ciclistas da escapada com o sempre combativo Steffen Wesemann a ser o último resistente, sendo apanhado a 60 quilómetros da chegada, no Cote de la Vecquée.
As primeiras mexidas entre os favoritos começaram logo aí, mas foram mais para testar as pernas já que ninguém se conseguiu adiantar. Foi no Cote de Sprimont, a 30 quilómetros da chegada, que Joaquim Rodriguez teve sorte diferente, conseguindo distanciar do pelotão, recebendo, depois, a companhia de Michael Boogerd. Este duo era perigoso e conseguiu ganhar uma vantagem bastante sólida, quase 50 segundos.
Parecia que Rodriguez e Boogerd poderiam discutir a vitória entre si, já que tinham 30 segundos à entrada do Cote de Saint-Nicolas, a pouco mais de 6 quilómetros da meta, no entanto esta curta mas dura subida foi demais para eles já que uma sucessão de ataques no pelotão reduziram a diferença a nada.
Só faltava o Cote d’Ans, que levava os ciclistas até ao tradicional final naquela localidade. A entrada no quilómetro final fazia-se com 12 ciclistas na frente, entre os quais Patrik Sinkewitz, Alejandro Valverde, Chris Horner, Ivan Basso, Damiano Cunego e Paolo Bettini. Foi só preciso esperar pelo primeiro ataque. Sinkewitz deu o mote e seguiram-se Basso, Frank Schleck, Boogerd e novamente Basso.
A viragem para a reta da meta, a 300 metros, fazia-se e o grupo era ainda grande. Sinkewitz foi o primeiro a lançar o sprint mas na sua roda vinha Alejandro Valverde que, com uma ponta final superior, conquistava o seu primeiro Monumento da carreira, aguentando a pressão final de Paolo Bettini. Damiano Cunego finalizava em 3º.
2006 marcava o primeiro grande ano de Alejandro Valverde nas Ardenas. Após vencer a La Fleche Wallone, El Bala vencia, também, a Liège-Bastogne-Liège. Uma história que dura até aos dias de hoje já que o espanhol somou mais 3 triunfos na La Doyenne, estando a apenas 1 do recorde de Eddy Merckx. Um feito histórico, já que esta era, também, a primeira vitória espanhola neste Monumento.